二、干性油型连结料

    （一）聚合油

    亚麻油经加热后由小分子聚合成大分子，增加了粘稠度，这种产品在油墨行业统称为调墨油(凡立水－Varnish)，涂料行业则称作厚油或定油(Stand Oil)。

    非共轭干性油加热聚合的过程，基本上是由非共轭油异构化(分子重排)成共轭油，两个共轭油分子形成二聚体，而使分子增大的。这个机理现已较普遍地被人们所接受。即：一个分子中的1， 4碳原子与另一个分子中的l， 2碳原子发生加成，不饱和位置转移至2， 3位置之间。

    干性油在加热聚合后，大多形成二聚体(也有一些单体)，在非常粘稠的品种中才能发现三聚体。

    聚合油炼制时，一般最好用不锈钢锅，因为脂肪酸能与其它金属反应而使炼制的油颜色变深。精漂亚麻油的装入量，以锅容量的3／4左右即可，装得太满时容易发生危险。然后加热至290－310℃之间，再保持此温度至所需之粘度。

    加热方式以过热蒸汽，电热、载体较好，直接火比较难以控制。加热聚合的时间越长，则所得成品的粘度越大。我国的几种调墨油的质量指标及生产工艺概况，见下表：

    1．粘度以落球法测得。

    2．号外油测定时，以高沸点(250-290℃) 油墨油稀释后测定之。

    稀释比例为号外油：油墨油＝55：45。

    3．保温之温度为295℃。

    一般用比较低的温度炼制时，生产比较容易控制，也比较安全，但需时较长，从经济角度去考虑是不太合算的。而且炼制时间过长，对质量也不利，如颜色变深－长时间与空气接触，由于氧化而使色素增多。酸值也可能太高。所以如果加热系统能精确地加以控制，不致引起亚麻油自燃着火的危险，则生产时以较高温度为好。如以290℃温度炼制，需10小时左右可达到要求的调墨油，以300℃炼制时只需约7个小时，而以310℃炼制时，仅需4．5个小时即可。诚然，温度过高时对质量也有弊的一面，如颜色深，由于甘油酯分解过多而使酸值增高等。

    用直接火加热时，300℃以上的炼制温度，对亚麻油来说，已经比较危险了。

    从下表可以看出，亚麻油在加热聚合后，所有特性都是上升趋势，只有碘值例外而是下降的。这从不饱和性及氧化概念去分析，意味着干性下降，也就是说，聚合度愈高，则氧化活性愈低。

                   亚麻油在290℃加热时的特性变化

    所以，为了得到综合的结果，一般在亚麻油调墨油炼制时，拼入5—15％桐油的做法是常有之事。这既可缩短工时，也有利于质量。

    调墨油的颜色与酸值是衡量其优劣的标准。这是油墨制造者的传统概念。

    炼制过程中在油面复以惰性气体，减少与空气接触的机会，或在真空的条件下进行，均可得到颜色比较浅的成品。

    调墨油的酸值是人们比较关心的一个指标。亚麻油在高温聚合时，脂肪酸会分裂，生成酸性分解产物，应不断地及时排去。如调墨油的酸值过高，印刷时会遇到药水而乳化，造成脏版，与有些颜料会发生胶化作用而使油墨成块。诚然，事物都有两面性，适宜的高酸值，可提高对颜料的润湿性，有助于墨性的改进，提高上版性能。

    在油中吹入惰性气体，加速带走酸性分解产物。适当的机械搅拌，勿使油有局部过热，尽可能不采用直接火加热，使热分解降至最小等等。这些都是控制酸值的手段。

    一般说，连结料的酸值在5—15间是可以接受的。

    在聚合亚麻油范畴中，还有一个特殊品种——煅油(亦称版油－Burnt－Plate－Oil) 。这种连结料主要用于雕刻凹版，其特性是“短”，易于从版面抹去，版油之称，由此而来。

    显然，它是由“煅"而得的连结料。制造时采用较小容量的锅(与生产号外油的要求相同)进行，将亚麻油升温至300℃以上，任其自燃，至所需粘度止。一般常用规格为5—10泊，亦有高粘度至150泊者。然后灭火冷却。

    稠，短而不粘，是煅油的主要特性，颜色较深。在高分子合成材料如此发达的今天，煅油的价值已失去意义。

    聚合桐油制的连结料，偶尔也与其它一些连结料拼用制造一些特殊油墨。

    聚合桐油制造时，以小容量锅较为合适，加温至200－300℃，再保温至所需规格。

    生桐油易霜化，即干膜发暗、发白。如在200℃左右的温度下保温一段时间，或迅速升温至260—280℃，即离火，便可克服霜化之弊。以这样的方法处理过的桐油叫熟桐油。

    炼制桐油连结料时，应慎之又慎，既要严格掌握温度，又要不断观察变化。老炼工失手造成桐油连结料胶化是常有之事。

    桐油中加入树脂等物质炼制时，可大大改善胶化的危险性。

    桐油加热前后的特性变化见下表。其规律与亚麻油的相似，唯有折光率例外，加热后是下降之势。
　

    （二）氧化油

    氧化油(亦称气吹油－Air Blown Oil)是在油中吹入空气，使空气中的氧与油结合而得之连结料。诚然，在氧化过程中，伴随有聚合作用发生。

    生产方法是将亚麻油放于锅内，以蒸汽加热至70℃，然后通过鼓风机吹入空气，空气由深入油底的有限盘管喷入油内，空气压力为1—2公斤／厘米2。在不断送气的情况下，继续升温至150℃，保持此温度至所需粘度止。

    也有将热处理过的亚麻油，甚至在高温下聚合过的油，再进行气吹氧化的。

    氧化是放热反应，应加注意。经过氧化的油，其含氧量可高达20％左右。有关氧化油的反应机理，概无明确定论。

    油的氧化速率与油的温度、空气吹入量，及其与油的接触面有关，温度高则吸氧快。可以看出：300℃的氧化油比300℃的聚合油粘度增长快。而280℃的氧化油，其粘度增长就慢多了，它有一个比较长的诱导期。

    氧化油的气味比较大，因油在氧化过程中能产生含氧酸及其酐类，也有酮及氧酮酸类，还有挥发性的丙醛类等等之故。

    这种连结料的特点是干性快，经过氧化，它已无诱导期。由于氧化产物大多是些极性物质，故对颜料的润湿性比较好。两种氧化油的特性见下表。
　

    氧化油的特点是稠度大、粘度小。一般用以配制雕刻凹版油墨，可制得墨性稠短而容易擦版的产品。